Heteroleptic ruthenium bis-terpyridine complexes bearing a 4-(dimethylamino)phenyl donor and free coordination sites for hydrogen photo-evolution
Notice bibliographique
Résumé
Motivated by the recent report of a heteroleptic ruthenium bis-terpyridine complex [Ru(toltpy)(bipytpy)](PF6)2 (toltpy: 4'-(tolyl)-2,2':6',2''-terpyridine; bipytpy: 4'-(4-bromophenyl)-4,4''':4'',4''''-di-pyridinyl-2,2':6',2''-terpyridine) capable of driving the photo-evolution of hydrogen with a constant rate of activity for 12 days [M. Rupp et al., Inorg. Chem., 2019, 58, 9127-9134], we investigated the impact of an internal electron donor on the photoactivity of three new ruthenium bis-terpyridine photosensitizers. We used 4'-(N,N-dimethylaminophenyl)-4,4''-di-tert-butyl-2,2':6',2''-terpyridine (Dtpy) as the donor ligand. These complexes also bear peripheral coordination sites at various positions on the terpyridine backbone, allowing for photosensitizer-catalyst interactions. Their performances in photocatalysis under blue and green light (450 and 525 nm, respectively) were measured, in the presence of triethanolamine, using a cobaloxime catalyst [Co(dmgH)2(H2O)2](BF4)2. Complexes C1[Ru(Dtpy)(pytpy)](PF6)2 (pytpy: 4'-(pyridin-4-yl)-2,2':6',2''-terpyridine) and C3[Ru(Dtpy)(bipytpy)](PF6)2 appeared to have a photostability similar to that of [Ru(toltpy)(bipytpy)](PF6)2 but with lower activity rates, while C2[Ru(Dtpy)(pz2bpy)](PF6)2 (pz2bpy: 2,6-di(pyrazin-2-yl)-4,4'-bipyridine) showed a better peak activity, however, followed by a progressive decay. After 24 hours, complexes C1, C2 and C3 had reached TONs of 18, 35 and 52 under blue light and 14, 20 and 47 under green light, respectively, and were still found to be active. Their photophysical and electronic properties are discussed to rationalize the photocatalytic trends.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».