Iron-SNS and -CNS Complexes: Selective C<sub>aryl</sub>–S Bond Cleavage and Amine-Borane Dehydrogenation Catalysis
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis, structure, and reactivity of an electron-rich FeII thioether-imine-thiolate complex, [Fe(SMeNS)(PMe3)3](OTf) (1-SNS), prepared by reaction of Fe(OTf)2(PMe3)4 with the SMeNHS ligand in THF, are reported (OTf = CF3SO3). Substitution reactions of 1 with mono- and bidentate donor ligands afforded [Fe(SMeNS)L(PMe3)2](OTf) (2,3-SNS; L = P(OMe)3, CNxylyl) and [Fe(SMeNS)(dmpe)(PMe3)](OTf) [4-SNS; dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]. Heating 1-SNS in THF at 60 °C gave a new trivalent aryl-imine-thiolate complex, [Fe(CNS)(PMe3)3](OTf) (1-CNS) via Caryl–S bond cleavage. Reduction of 1-CNS with cobaltocene yielded divalent [Fe(CNS)(PMe3)3] (2-CNS) which, upon dmpe addition, yields [Fe(CNS)(PMe3)(dmpe)] (3-CNS). Treatment of the previously reported cationic Fe amine-amido complex [Fe(SMeNHSMe)(SMeNSMe)]+ with PMe3 gave FeII aryl-imine-thioether complex [Fe(CNSMe)(PMe3)3]+ (4-CNS′) via selective activation of both Caryl–S and benzylic C–H bonds. Assessment of complexes 3-CNS, 4-SNS, and 4-CNS′ as precatalysts for amine-borane dehydrogenation catalysis in THF at 60 °C shows that 3-CNS forms a selective and robust bifunctional catalyst system.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».