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Enregistrement W2983835847 · doi:10.1002/jms.4462

One electron less or one proton more: how do they differ?

2019· article· en· W2983835847 sur OpenAlexaff
Nick A. van Huizen, Peter C. Burgers

Notice bibliographique

RevueJournal of Mass Spectrometry · 2019
Typearticle
Langueen
DomainePhysics and Astronomy
ThématiqueAdvanced Chemical Physics Studies
Établissements canadiensUniversity of Ottawa
Organismes subventionnairesnon disponible
Mots-clésChemistryHeterolysisHomolysisProtonationMoleculeHalideProton affinityIonic bondingProtonBond energyBond-dissociation energyComputational chemistryAb initioStandard enthalpy of formationHydrogen bondIonIonization energyPhysical chemistryIonizationInorganic chemistryOrganic chemistryRadical

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

Abstract From the NIST website and the literature, we have collected the Ionisation Energies ( IE ) of 3,052 and the Proton Affinities ( PA) of 1,670 compounds. For 614 of these, both the IE and PA are known; this enables a study of the relationships between these quantities for a wide variety of molecules. From the IE and PA values, the hydrogen atom affinities ( HA ) of molecular ions M •+ may also be assessed. The PA may be equated to the heterolytic bond energy of [MH] + and HA to the homolytic bond energy. Plots of PA versus IE for these substances show (in agreement with earlier studies) that, for many families of molecules, the slope of the ensuing line is less negative than −1, i.e. changes in the PA are significantly less than the concomitant opposite changes in IE . At one extreme (high PA , low IE ) are the metals, their oxides and hydroxides, which show a slope of close to −1, at the other extreme (low PA , high IE ) are the hydrogen halides, methyl halides and noble gases, which show a slope of ca. −0.3; other molecular categories show intermediate behaviour. One consequence of a slope less negative than −1 is that the changes in ionic enthalpies of the protonated species more closely follow the changes in the enthalpies of the neutral molecules compared with changes in the ion enthalpies of the corresponding radical cations. This is consistent with findings from ab initio calculations from the literature that the incoming proton, once attached to the molecule, may retain a significant amount of its charge. These collected data allow a comparison of the thermodynamic stability of protonated molecules in terms of their homolytic or heterolytic bond cleavages. Protonated nitriles are particularly stable by virtue of the very large hydrogen atom affinities of their radical cations.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,000
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesaucune
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,217
Score d'incertitude au seuil0,783

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0010,000
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0000,000
Intégrité de la recherche0,0000,001
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0000,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,013
Tête enseignante GPT0,255
Écart entre enseignants0,242 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Les modèles n’ont appliqué aucune catégorie : rien dans la taxonomie ne correspondait à ce travail.
Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations1
Publié2019
Routes d'admission1
Résumé présentoui

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