Doubly Charged Small Organic Fragments Derived from [Ce(tripeptide)(CH<sub>3</sub>CN)<i><sub>m</sub></i>]<sup>3+</sup> Complexes: Observation of the Elusive [b<i><sub>n</sub></i> + H]<sup>2+</sup> Ions
Notice bibliographique
Résumé
[a 3 + H] 2+ ions generated from Ln 3+ /tripeptide complexes, where Ln = La or Ce, have similar structures to the linear [a n ] + ions but with protonation at both the terminal NH 2 and N═CH 2 groups. Ion stability is favored by having the basic secondary amine of the proline residue at the N-terminus and by an amino acid residue accommodating one of the protons on the side chain. Dissociation of [a 3 + H] 2+ ions derived from peptides containing only aliphatic residues is by cleavage of the second amide bond to give [b 2 ] + or [a 2 ] + ions along with internal [a 1 ] + ions. For [a 3 + H] 2+ ions containing a tryptophan residue in the central location, in addition to cleavage of the amide bond, losses of neutrals NH 3, HN═CHR, (NH 3 + CO), and HNCO were observed. Dissociations of some unsolvated Ln 3+ /tripeptide complexes gave [b 3 + H] 2+ ions in low abundance; formation of these [b 3 + H] 2+ ions was favored by the presence of a proline residue at the N-terminus and by either a histidine or tryptophan residue in the central position. Dissociation of these [b 3 + H] 2+ ions was by the loss of (H 2 O + CO) and not only CO, indicating that these ions did not have the same type of oxazolone structure as found for [b n ] + ions. Density functional theory calculations suggest that the observed [b 3 + H] 2+ ions of ProGlyGly were formed from [Ce(ProGlyGly)] 3+ complexes in which the peptide was bound to the metal ion as an enolate. Dissociation of the slightly lower-energy complex, where the peptide is bound in the keto form, would produce an oxazolone but the high barrier required to create this isomer of the [b 3 + H] 2+ ion would be sufficient to result in further dissociation. Two isomers of the [b 3 + H] 2+ ion of ProHisGly have been created, one from the [Ce(ProHisGly)] 3+ complex that characteristically dissociates by the combined loss of (H 2 O + CO) and the other by the loss of glycine from [ProHisGlyGly + 2H] 2+ . The [b 3 + H] 2+ ion derived from [ProHisGlyGly + 2H] 2+ dissociated by the loss of only CO.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».