The Impact of Oxygen on Leading and Emerging Ru-Carbene Catalysts for Olefin Metathesis: An Unanticipated Correlation Between Robustness and Metathesis Activity
Notice bibliographique
Résumé
The impact of O2 on olefin metathesis promoted by Ru-NHC and Ru-CAAC catalysts is examined (NHC = N-heterocyclic carbene; CAAC = cyclic alkyl amino carbene). An atmosphere of 8% O2 in Ar is found to decrease turnover numbers by ca. 15–95% in ring-closing metathesis, including macrocyclization reactions. All H2IMes catalysts studied, irrespective of their ease of initiation, exhibit broadly similar O2-sensitivity, within the middle of this range. Much greater disparities in performance emerge for the CAAC catalysts, which exhibit an unexpected correlation between reactivity and robustness. Fast-initiating CAAC catalysts show greatest resistance to O2 of all systems studied. Mechanistic studies with the second-generation Grubbs catalyst RuCl2(H2IMes)(PCy3)(=CHPh), which contains the useful PCy3 and benzylidene reporter groups, suggest that [2 + 2] cycloaddition of O2 dominates over the reported attack of O2 at the benzylidene ligand. At catalyst concentrations compatible with NMR analysis (20 mM Ru), bimolecular coupling of Ru-4 is also a significant contributor to decomposition.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».