Triplet state structure–property relationships in a series of platinum acetylides: effect of chromophore length and end cap electronic properties
Notice bibliographique
Résumé
To develop quantitative structure-spectroscopic property relationships in platinum acetylides, we investigated the triplet state behavior of nominally centrosymmetric chromophores trans-Pt(PBu3)2(C[triple bond, length as m-dash]C-Phenyl-X)2, where X = diphenylamino, NH2, OCH3, t-Bu, CH3, H, F, benzothiazole, CF3, CN, and NO2. We measured ground state absorption, phosphorescence, excitation and triplet state absorption spectra and triplet lifetimes. By DFT we calculated the phosphorescence emission energy (ET), the spin density on the end cap (SD(X)), triplet state geometry and the distance between the triplet centroid and the central platinum atom (RS-Pt(X)). Compounds with electron-donating X have smaller triplet state lifetime, blue-shifted phosphorescence and larger triplet potential energy surface displacement associated with the C[triple bond, length as m-dash]C bond. Compounds with electron-withdrawing X have larger triplet lifetime, red-shifted phosphorescence and smaller triplet potential energy surface displacement associated with the C[triple bond, length as m-dash]C bond. The range of spin-orbit-coupling between the platinum atom and the triplet centroid was determined to be 6 Å. The quantity RS-Pt is shown to be a linear function of one-dimensional well length calculated from experimental ET. The multiple examples demonstrate RS-Pt is a useful descriptor for analyzing triplet state behavior.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».