Understanding the Mechanism of Nitrobenzene Nitration with Nitronium Ion: A Molecular Electron Density Theory Study
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The nitration reaction of nitrobenzene with nitronium ion yielding ortho ‐, meta ‐ and para ‐dinitrobenzenes has been studied within the Molecular Electron Density Theory, using DFT computational methods at the B3LYP/6‐311G(d,p) level. This electrophilic aromatic substitution (EAS) reaction takes place through a two‐step mechanism involving the formation of a tetrahedric cation intermediate. The electrophilic attack of nitronium ion on nitrobenzene is the rate‐determining step of this EAS reaction, and consequently, responsible for the composition of the reaction mixture. The subsequent proton abstraction from the cation intermediate is barrierless. From the computed activation Gibbs free energies, a relationship 11.0 ( ortho ) : 87.3 ( meta ) : 1.7 ( para ) of the dinitrobenzenes is estimated, in clear agreement with the experimental outcome. The similar nucleophilic activation of the ortho and meta carbons of nitrobenzene makes it possible to question the hypothesis for the orientation in EAS reactions involving nucleophilically deactivated benzenes based on the relative stability of the tetrahedric cation intermediates.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».