Revised Mechanisms of the Catalytic Alcohol Dehydrogenation and Ester Reduction with the Milstein PNN Complex of Ruthenium
Notice bibliographique
Résumé
The combined experimental/DFT computational study of RuH 2 (CO)[Et 2 NCH 2 PyCH 2 P t -Bu 2 ] ( 2 ) suggests that this dihydride is the catalyst of the acceptorless alcohol dehydrogenation and ester hydrogenation reactions developed in the group of Milstein, whereas the corresponding alkoxide RuH(OR)(CO)[Et 2 NCH 2 PyCH 2 P t -Bu 2 ] ( 4 ) is an important reaction intermediate. A relatively fast equilibrium of dihydride 2 and ethanol with ethoxide 4 and H 2 was demonstrated by NMR experiments, as well as the proton exchanges occurring between the OH of ethanol, RuH, and the CH 2 groups of the PNN ligand backbone of 2 and 4 . A detailed critical discussion of the previously proposed mechanisms with the Milstein catalyst is presented. This paper also reports the preparation of the osmium dihydride OsH 2 (CO)[Et 2 NCH 2 PyCH 2 P t -Bu 2 ] ( 2 -Os) and a comparative study of 2, 2 -Os, and the Noyori-type osmium catalyst OsH 2 (CO)[PyCH 2 NHCH 2 CH 2 NHP t -Bu 2 ].
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».