Group 6 Oxyfluoro‐Anion Salts of [XeF<sub>5</sub>]<sup>+</sup> and [Xe<sub>2</sub>F<sub>11</sub>]<sup>+</sup>: Syntheses and Structures of [XeF<sub>5</sub>][M<sub>2</sub>O<sub>2</sub>F<sub>9</sub>] (M=Mo, W), [Xe<sub>2</sub>F<sub>11</sub>][M′OF<sub>5</sub>] (M′=Cr, Mo, W), [XeF<sub>5</sub>][HF<sub>2</sub>]⋅CrOF<sub>4</sub>, and [XeF<sub>5</sub>][WOF<sub>5</sub>]⋅XeOF<sub>4</sub>
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The reactions of the fluoride‐ion donor, XeF 6 , with the fluoride‐ion acceptors, M′OF 4 (M′=Cr, Mo, W), yield [XeF 5 ] + and [Xe 2 F 11 ] + salts of [M′OF 5 ] − and [M 2 O 2 F 9 ] − (M=Mo, W). Xenon hexafluoride and MOF 4 react in anhydrous hydrogen fluoride (aHF) to give equilibrium mixtures of [Xe 2 F 11 ] + , [XeF 5 ] + , [(HF) n F] − , [MOF 5 ] − , and [M 2 O 2 F 9 ] − from which the title salts were crystallized. The [XeF 5 ][CrOF 5 ] and [Xe 2 F 11 ][CrOF 5 ] salts could not be formed from mixtures of CrOF 4 and XeF 6 in aHF at low temperature (LT) owing to the low fluoride‐ion affinity of CrOF 4 , but yielded [XeF 5 ][HF 2 ]⋅CrOF 4 instead. In contrast, MoOF 4 and WOF 4 are sufficiently Lewis acidic to abstract F − ion from [(HF) n F] − in aHF to give the [MOF 5 ] − and [M 2 O 2 F 9 ] − salts of [XeF 5 ] + and [Xe 2 F 11 ] + . To circumvent [(HF) n F] − formation, [Xe 2 F 11 ][CrOF 5 ] was synthesized at LT in CF 2 ClCF 2 Cl solvent. The salts were characterized by LT Raman spectroscopy and LT single‐crystal X‐ray diffraction, which provided the first X‐ray crystal structure of the [CrOF 5 ] − anion and high‐precision geometric parameters for [MOF 5 ] − and [M 2 O 2 F 9 ] − . Hydrolysis of [Xe 2 F 11 ][WOF 5 ] by water contaminant in HF solvent yielded [XeF 5 ][WOF 5 ]⋅XeOF 4 . Quantum‐chemical calculations were carried out for M′OF 4 , [M′OF 5 ] − , [M′ 2 O 2 F 9 ] − , {[Xe 2 F 11 ][CrOF 5 ]} 2 , [Xe 2 F 11 ][MOF 5 ], and {[XeF 5 ][M 2 O 2 F 9 ]} 2 to obtain their gas‐phase geometries and vibrational frequencies to aid in their vibrational mode assignments and to assess chemical bonding.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,021 | 0,013 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,036 | 0,040 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,032 | 0,018 |
| Bibliométrie | 0,013 | 0,023 |
| Études des sciences et des technologies | 0,016 | 0,020 |
| Communication savante | 0,012 | 0,015 |
| Science ouverte | 0,024 | 0,018 |
| Intégrité de la recherche | 0,021 | 0,042 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,004 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».