Stabilisation of [WF<sub>5</sub>]<sup>+</sup> and WF<sub>5</sub> by Pyridine: Facile Access to [WF<sub>5</sub>(NC<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>]<sup>+</sup> and WF<sub>5</sub>(NC<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The enhanced reactivity of [WF 5 ] + over WF 6 has been exploited to access a neutral derivative of elusive WF 5 . The reaction of WF 6 (NC 5 H 5 ) 2 with [(CH 3 ) 3 Si(NC 5 H 5 )][O 3 SCF 3 ] in CH 2 Cl 2 results in quantitative formation of trigonal‐dodecahedral [WF 5 (NC 5 H 5 ) 3 ] + , which has been characterised as its [O 3 SCF 3 ] − salt by Raman spectroscopy in the solid state and variable‐temperature NMR spectroscopy in solution. The salt is susceptible to slow decomposition in solution at ambient temperature via dissociation of a pyridyl ligand, and the resultant [WF 5 (NC 5 H 5 ) 2 ] + is reduced to WF 5 (NC 5 H 5 ) 2 in the presence of excess C 5 H 5 N, as determined by 19 F NMR spectroscopy. Pentagonal‐bipyramidal WF 5 (NC 5 H 5 ) 2 was isolated and characterised by X‐ray crystallography and Raman spectroscopy in the solid state, representing the first unambiguously characterised WF 5 adduct, as well as the first heptacoordinate adduct of a transition‐metal pentafluoride. DFT‐B3LYP methods have been used to investigate the reduction of [WF 5 (NC 5 H 5 ) 2 ] + to WF 5 (NC 5 H 5 ) 2 , supporting a two‐electron reduction of W VI to W IV by nucleophilic attack and diprotonation of a pyridyl ligand in the presence of free C 5 H 5 N, followed by comproportionation to W V .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,011 | 0,007 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,017 | 0,019 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,014 | 0,008 |
| Bibliométrie | 0,004 | 0,012 |
| Études des sciences et des technologies | 0,009 | 0,007 |
| Communication savante | 0,009 | 0,009 |
| Science ouverte | 0,014 | 0,010 |
| Intégrité de la recherche | 0,009 | 0,024 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,004 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».