Stabilisation of [WF<sub>5</sub>]<sup>+</sup> and WF<sub>5</sub> by Pyridine: Facile Access to [WF<sub>5</sub>(NC<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>]<sup>+</sup> and WF<sub>5</sub>(NC<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The enhanced reactivity of [WF5]+ over WF6 has been exploited to access a neutral derivative of elusive WF5. The reaction of WF6(NC5H5)2 with [(CH3)3Si(NC5H5)][O3SCF3] in CH2Cl2 results in quantitative formation of trigonal‐dodecahedral [WF5(NC5H5)3]+, which has been characterised as its [O3SCF3]− salt by Raman spectroscopy in the solid state and variable‐temperature NMR spectroscopy in solution. The salt is susceptible to slow decomposition in solution at ambient temperature via dissociation of a pyridyl ligand, and the resultant [WF5(NC5H5)2]+ is reduced to WF5(NC5H5)2 in the presence of excess C5H5N, as determined by 19F NMR spectroscopy. Pentagonal‐bipyramidal WF5(NC5H5)2 was isolated and characterised by X‐ray crystallography and Raman spectroscopy in the solid state, representing the first unambiguously characterised WF5 adduct, as well as the first heptacoordinate adduct of a transition‐metal pentafluoride. DFT‐B3LYP methods have been used to investigate the reduction of [WF5(NC5H5)2]+ to WF5(NC5H5)2, supporting a two‐electron reduction of WVI to WIV by nucleophilic attack and diprotonation of a pyridyl ligand in the presence of free C5H5N, followed by comproportionation to WV.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».