Oxidative addition of tetrathiocins to palladium(0) and platinum(0): a route to dithiolate coordination complexes
Notice bibliographique
Résumé
The preparation of a series of 4,4',5,5'-substituted benzo-fused 1,2,5,6-tetrathiocins X2C6H2S4C6H2X2 (1a-1g) were prepared from the reaction of S2Cl2 with 1,2-C6H4X2 (X = OMe, OEt; X2 = OCH2O, OCH2CH2O, OCH2CH2CH2O, MeNC([double bond, length as m-dash]O)NMe, O(CH2CH2O)4). The oxidative addition of 1a-1g to zero-valent Pd2dba3 or Pt2dba3 (dba = dibenzylideneacetone) in the presence of bis (diphenylphosphino)ethane (dppe) resulted in formation of the substituted mononuclear benzenedithiolate complexes M(L)(dppe) [L = dithiolate ligand; 2a-2g (M = Pd) and 3a-3g (M = Pt)] in 37-89% yield based on recrystallized material. Representative examples of M(L)(dppf) [dppf = bis-diphenylphosphinoferrocene; 4a, 4g (M = Pd) and 5g (M = Pt)] were prepared in a similar fashion. The structures of all derivatives were determined by X-ray diffraction, multinuclear NMR and elemental analysis. The reactivity of the two crown ether dithiolate complexes, 2g and 4g, with 1 equivalent of NaBPh4 led to isolation of the 1 : 1 complexes in which the Na+ cation is bound in the macrocyclic crown, [Na(2g)(MeOH)2][BPh4] and [Na(4g)][BPh4] whose structures were determined by X-ray diffraction. Electrochemical studies supported through DFT calculations on the crown ether derivatives revealed a series of ligand-based oxidation waves corresponding to the dithiolate ligand (and dppf for 4g and 5g) whose redox potentials were shifted by ca. +0.1 V on binding to Na+.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».