Synthesis and reactivity of alkaline-earth stannanide complexes by hydride-mediated distannane metathesis and organostannane dehydrogenation
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis of heteroleptic complexes with calcium- and magnesium-tin bonds is described. The dimeric β-diketiminato calcium hydride complex, [(BDI)Ca(μ-H)]2 (ICa) reacts with Ph3Sn-SnPh3 to provide the previously reported μ2-H bridged calcium stannanide dimer, [(BDI)2Ca2(SnPh3)(μ-H)] (3). Computational assessment of this reaction supports a mechanism involving a hypervalent stannate intermediate formed by nucleophilic attack of hydride on the distannane. Monomeric calcium stannanides, [(BDI)Ca(SnPh3)·OPPh3] (8·OPPh3) and [(BDI)Ca(SnPh3)·TMTHF] (8·TMTHF, TMTHF = 2,2,5,5-tetramethyltetrahydrofuran) were obtained from ICa and Ph3Sn-SnPh3, after addition OPPh3 or TMTHF. Both complexes were also synthesised by deprotonation of Ph3SnH by ICa in the presence of the Lewis base. The calcium and magnesium THF adducts, [(BDI)Ca(SnPh3)·THF2] (8·THF2) and [(BDI)Mg(SnPh3)·THF] (9·THF), were similarly prepared from [(BDI)Ca(μ-H)·(THF)]2 (ICa·THF2) or [(BDI)Mg(μ-H)]2 (IMg) and Ph3SnH. An excess of THF or TMTHF was essential in order to obtain 8·TMTHF, 8·THF2 and 9·THF in high yields whilst avoiding redistribution of the phenyl-tin ligand. The resulting Ae-Sn complexes were used as a source of [Ph3Sn]- in salt metathesis, to provide the known tristannane Ph3Sn-Sn(t-Bu)2-SnPh3 (11). Nucleophilic addition or insertion with N,N'-di-iso-propylcarbodiimide provided the stannyl-amidinate complexes, [(BDI)Mg{(iPrN)2CSnPh3}] (12) and [(BDI)Ca{(iPrN)2CSnPh3}·L] (13·TMTHF, 13·THF, L = TMTHF, THF). The reactions and products were monitored and characterised by multinuclear NMR spectroscopy, whilst for compounds 8, 9, 12, and 13·THF, the X-ray crystal structures are presented and discussed.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».