Vibration mediated photodissociation dynamics of CH<sub>3</sub>SH: manipulation of the dynamic energy disposal into products
Notice bibliographique
Résumé
The S-H bond dissociation dynamics of CH3SH have been investigated for the S1-S0 transition mediated by either the S-H stretching (2608 cm-1) or CH3 symmetric stretching (2951 cm-1) mode excitation in the S0 state. The S-H and C-S bond extensions are strongly coupled in the S1 state through the S1/S2 same-symmetry conical intersection, giving the C-S stretching mode excitation of the CH3S˙ fragment during the prompt S-H bond rupture on S1. In the IR + UV transition mediated by the S-H stretching mode, the vertical transition seems to access the Franck-Condon region where the S-H bond is shortened while the coupling to the C-S bond stretching becomes stronger compared to the case of one-photon UV transition, indicating that the intramolecular vibrational redistribution (IVR) is little activated in S0. When the IR + UV excitation is mediated by the CH3 symmetric stretching mode, on the other hand, the Franck-Condon region in S1 encompasses the enlarged molecular structures with respect to both S-H and C-S bond extensions, presumably due to the rapid IVR in S0 prior to the vertical transition. This leads to the inverted vibrational state population of the C-S bond stretching mode of the CH3S˙ fragment. This work demonstrates that the reaction dynamics upon the IR + UV excitation of CH3SH is highly mode dependent and the energy disposal dynamics could be controlled by the manipulation of the Franck-Condon region through the particular vibrational-state mediation in the ground state, shedding new light on the structure-dynamics relationship.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».