Simultaneous Double-Pass Absorption and Fluorescence Excitation–Emission Matrix Spectroscopy for Measurements of Reaction Kinetics
Notice bibliographique
Résumé
A novel Hadamard-transform excitation–emission matrix (EEM) spectrometer generates two-dimensional (2D) fluorescence matrices at a data acquisition rate of over 6 EEMs per minute and with a spectral resolution of 5.3 nm. Using Fresnel reflections from the sample cell, we could record optical transmission spectra synchronously with the 2D EEMs. The spectrometer was integrated into a custom-designed stopped-flow injection device to collect visible absorption and fluorescence EEM spectra of reacting solutions. Two different kinetic studies on two rapidly evolving chemical reactions with multiple overlapping spectral components were conducted by collecting over 8400 absorption spectra and EEMs. The third-order rate constant for the demetalation of chlorophyll-a to pheophytin-a was experimentally determined to be 450 ± 20 M–2·s–1 as derived from a parallel factor (PARAFAC) analysis where absorption and fluorescence data were combined. A PARAFAC analysis of data collected from the insertion of a copper atom into pheophytin-a resulted in several absorbing components and only a single fluorescing component. A reaction model with an association complex and a sitting-a-top (SAT) complex as intermediates explained the absorption data, resulting in a sequence of second-order reactions with rate constants of 4.0 ± 0.4, 2.7 ± 0.3, and 0.28 ± 0.02 M–1·s–1, respectively. The rate constant of the fluorescence decrease was determined to be 1.7 ± 0.2 M–1·s–1, which is consistent with the fluorescence component being attributed to both the pheophytin-a and the association complex.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».