Systematic Trends in the Electrochemical Properties of Transition Metal Hydride Complexes Discovered by Using the Ligand Acidity Constant Equation
Notice bibliographique
Résumé
Understanding the thermodynamics of paramagnetic transition metal hydride complexes, especially of the abundant 3d metals, is important in the design of electrocatalysts and organometallic catalysts. The pKaMeCN([MHLn]+/[MLn) of paramagnetic hydrides in MeCN are estimated for the first time using the ligand acidity constant (LAC) equation where contributions to the pKaMeCN from each ligand are simply added together, with the sum corrected for effects of charge and 5d metals. The pKaLAC–MeCN([MHLn]+/MLn) of over 200 hydride complexes MHLn are used, along with their electrochemical potentials from the literature, in an uncommonly applied thermochemical cycle in order to reveal systematic trends in the redox couples MIII/II and MV/IV (M = Cr, Mo, W), MnII/I, ReVI/V and ReIV/III, MIII/II and MIV/III (M = Fe, Ru, Os), and MIII/II and MII/I (M = Co, Rh, and Ir) and allow the estimation of the bond dissociation free energies BDFE(MH) of the unoxidized hydrides MHLn and the prediction of the electrochemical potential for their oxidation. Density functional theory (DFT) calculations are used to validate the pKaLAC–MeCN values of hydrides of WIII, MnII, FeIII, RuIII, CoII, and NiIII. When a pKaLAC–MeCN is less than zero for a given complex [MHLn]+, the oxidation of MHLn is irreversible due to proton loss from the oxidized complex to the solvent. When pKaLAC–MeCN ≫ 0, the oxidation is reversible when there is no gross change in the coordination geometry upon a change in the redox state. Twenty paramagnetic hydrides prepared in bulk all have pKaLAC–MeCN > 8.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».