Stereoselective C–O Ring Construction: The Keck Synthesis of Bryostatin I
Notice bibliographique
Résumé
Vladimir Gevorgyan of the University of Illinois, Chicago homologated (Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2808) the ketone 1 to the epoxide 2 using cyanogen bromide. Manabu Abe of Hiroshima University optimized (J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 2592) the diastereoselectivity of the Paternò-Büchi addition of benzophenone 4 to the secondary allylic alcohol 3 to give 5. Debaraj Mukherjee of the Indian Institute of Integrative Medicine constructed (Org. Lett. 2011, 13, 576) the lactone 7 by adding acetate to 6, with remarkable regioselectivity and diastereoselectivity. Tristan H. Lambert of Columbia University employed (Org. Lett. 2011, 13, 740) cyclopropenium activation to cyclize the diol 8 to 9. Brian L. Pagenkopf of the University of Western Ontario designed (Org. Lett. 2011, 13, 572) a Co catalyst for the diastereoselective oxidative cyclization of 11 to 12. Goverdhan Mehta of the Indian Institute of Science, Bangalore, found (Tetrahedron Lett. 2011, 52, 1749) that the Z-diene 13 cyclized efficiently to give the cyclic ether 14. Fabien Gagosz of the Ecole Polytechnique found (J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 7696) that the protonated complex derived from the allene 15 abstracted a hydride from the distal benzyl group, leading to cyclization to 16. Haruhiko Fuwa of Tohoku University found (Org. Lett. 2011, 13, 1820) that the unsaturated thioester 17 cyclized under gentle acid catalysis. Unsaturated esters (not illustrated) can be cyclized under alkaline conditions (Tetrahedron Lett. 2011, 52, 1372). Malcolm D. McLeod of the Australian National University established (J. Org. Chem. 2011, 76, 1992) a combination of Escherichia coli-derived enzyme and an α-d-glucuronyl fluoride donor for converting an alcohol 19 to the corresponding glucuronide metabolite 20. En route to an improved synthesis of the schweinfurthins, potent antineoplastic agents, David F. Wiemer of the University of Iowa devised (J. Org. Chem. 2011, 76, 909) the cyclization/ benzyloxymethyl transfer cascade that transformed 21 into 22. The synthesis and biological activity of the bryostatins is developing into one of the great success stories of natural products chemistry. A key step in the total synthesis of bryostatin 1 25 designed (J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 744) by Gary E. Keck of the University of Utah was the Rainier cyclization of 23 to 24.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».