Field‐stepped ultra‐wideline NMR at up to 36 T: On the inequivalence between field and frequency stepping
Notice bibliographique
Résumé
Field-stepped NMR spectroscopy at up to 36 T using the series-connected hybrid (SCH) magnet at the U.S. National High Magnetic Field Laboratory is demonstrated for acquiring ultra-wideline powder spectra of nuclei with very large quadrupolar interactions. Historically, NMR evolved from the continuous-wave (cw) field-swept method in the early days to the pulsed Fourier-transform method in the modern era. Spectra acquired using field sweeping are generally considered to be equivalent to those acquired using the pulsed method. Here, it is shown that field-stepped wideline spectra of half-integer spin quadrupolar nuclei acquired using WURST/CPMG methods can be significantly different from those acquired with the frequency-stepped method commonly used with superconducting magnets. The inequivalence arises from magnetic field-dependent NMR interactions such as the anisotropic chemical shift and second-order quadrupolar interactions; the latter is often the main interaction leading to ultra-wideline powder patterns of half-integer spin quadrupolar nuclei. This inequivalence needs be taken into account to accurately and correctly determine the quadrupolar coupling and chemical shift parameters. A simulation protocol is developed for spectral fitting to facilitate analysis of field-stepped ultra-wideline NMR spectra acquired using powered magnets. A MATLAB program which implements this protocol is available on request.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».