Experimental <sup>13</sup>C and <sup>1</sup>H Solid-State NMR Response in Weakly Tetrel-Bonded Methyl Groups
Notice bibliographique
Résumé
Like halogens, pnictogens, and chalcogens, group 14 tetrel atoms have the ability to exhibit areas of elevated electrostatic potential on their surfaces (σ-holes) which can engage in noncovalent interactions with electron donors. Evidence for tetrel bonds involving spin- 1 / 2 nuclei, such as 13 C, may be found by careful observation of the isotropic chemical shift in solid-state NMR experiments. Here, we study the 13 C and 1 H solid-state NMR spectroscopic responses to weak tetrel bond formation by examining a series of eight caffeine and theophylline cocrystals along with similar compounds not featuring tetrel bonds. Overall, we observe a moderate increase in the methyl 13 C chemical shift on the order of ppm in cocrystals featuring tetrel bonds as compared to their nonbonded counterparts. The value of δ( 13 C) shows a weak inverse correlation with the tetrel bond length, while no strong correlation with the tetrel bond angle is observed experimentally. Methyl proton chemical shifts are also influenced by the presence of a tetrel bond, but no strong correlations with structural features are noted based on the experimental data. With the aid of DFT calculations, we explore the relationship between the tetrel bond and the 13 C chemical shift tensor, furthering our understanding of how tetrel bonds and potentially competing weak CH···O hydrogen bonds affect the NMR response, which is of importance in NMR crystallography applications. While computations generally show clear correlations between chemical shifts and structural features, this experimental work demonstrates that other interactions and crystal packing effects can weaken and even obscure the expected correlations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».