Chalcogen versus Dative Bonding in [SF<sub>3</sub>]<sup>+</sup> Lewis Acid–Base Adducts: [SF<sub>3</sub>(NCCH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]<sup>+</sup>, [SF<sub>3</sub>(NC<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>]<sup>+</sup>, and [SF<sub>3</sub>(phen)]<sup>+</sup> (phen = 1,10-phenanthroline)
Notice bibliographique
Résumé
The Lewis-acid behavior of [SF 3 ][MF 6 ] (M = Sb, As) salts toward mono- and bidentate nitrogen bases was explored. Reactions of [SF 3 ][MF 6 ] with excesses of CH 3 CN and C 5 H 5 N yielded [SF 3 (L) 2 ] + (L = CH 3 CN, C 5 H 5 N) salts, whereas the reaction of [SF 3 ][SbF 6 ] with equimolar 1,10-phenanthroline (phen) in CH 3 CN afforded [SF 3 (phen)][SbF 6 ]·2CH 3 CN. Salts of these cations were characterized by low-temperature X-ray crystallography and Raman spectroscopy in the solid state as well as by 19 F NMR spectroscopy in solution. In the solid state, the geometries of [SF 3 (NC 5 H 5 ) 2 ] + and [SF 3 (phen)] + are square pyramids with negligible cation–anion contacts, whereas the coordination of CH 3 CN and [SbF 6 ] − to [SF 3 ] + in [SF 3 (NCCH 3 ) 2 ][SbF 6 ] results in a distorted octahedral coordination sphere with a minimal perturbation of the trigonal-pyramidal SF 3 moiety. 19 F NMR spectroscopy revealed that [SF 3 (L) 2 ] + is fluxional in excess L at −30 °C, whereas [SF 3 (phen)] + is rigid in CH 2 Cl 2 at −40 °C. Density functional theory (DFT-B3LYP) calculations suggest that the S–N bonds in [SF 3 (NC 5 H 5 ) 2 ] + and [SF 3 (phen)] + possess substantial covalent character and result in a regular AX 5 E VSEPR geometry, whereas those in [SF 3 (NCCH 3 ) 2 ] + are best described as S···N chalcogen-bonding interactions via σ-holes on [SF 3 ] +, which is consistent with the crystallographic data.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».