Exploring Ligand-Centered Hydride and H-Atom Transfer
Notice bibliographique
Résumé
The nickel(II) complex [ON(H)O]Ni(PPh3) ([ON(H)O]2– = bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)amine), bearing a protonated redox-active ligand, was examined for its ability to serve as a hydrogen atom (H•) and hydride (H–) donor. Deprotonation of [ON(H)O]Ni(PPh3) afforded the square-planar anion {[ONOcat]Ni(PPh3)}1–, whereas hydrogen atom transfer from [ON(H)O]Ni(PPh3) to TEMPO• in the presence of added PPh3 afforded five-coordinate [ONO]Ni(PPh3)2 that has been structurally characterized. In solution, this five-coordinate complex exists in equilibrium with four-coordinate [ONO]Ni(PPh3), and this ligand exchange equilibrium correlates with a valence tautomerization between the redox-active ligand and the nickel center. Abstraction of a hydride from [ON(H)O]Ni(PPh3) in the presence of PPh3 afforded the octahedral complex, [ONOq]Ni(OTf)(PPh3)2, which was characterized as an S = 1, nickel(II) complex. Bond dissociation free energy (BDFE) and hydricity (ΔG°H–) measurements benchmark the thermodynamic propensity of this complex to participate in ligand-centered H• and H– transfer reactions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».