PLP-SEC Investigation of the Influence of Electrostatic Interactions on the Radical Propagation Rate Coefficients of Cationic Monomers TMAEMC and MAPTAC
Notice bibliographique
Résumé
The decisive role of counterions on the propagation mechanism in the radical polymerization of ionized monomers is comprehensively studied. Propagation rate coefficients, k p, were obtained for cationic monomers [2-(methacryloyloxyethyl)]trimethylammonium chloride (TMAEMC) and [3-(methacryloylaminopropyl)]trimethylammonium chloride (MAPTAC) in aqueous solution by pulsed-laser polymerization combined with size-exclusion chromatography over broad ranges of monomer concentration (1–40 wt %), temperature (5–90 °C), pH (2–12), and salts selected to provide a molar counterion concentration, c counterion, between 0.05 and 3 mol·L –1 . Both monomers behave similarly under conditions at which repulsive electrostatic interactions between a polymer chain and a reacting monomer dominate ( c counterion < 0.2 mol·L –1 ). The k p values increase linearly with c counterion above this value due to screening of the repulsive interactions and follow the family behavior of nonionized methacrylate and methacrylamide monomers manifested by a higher k p for TMAEMC than for MAPTAC. The hydration of the polyelectrolyte chain is considered as an additional factor contributing to higher k p values for cationic TMAEMC at high c counterion values compared to its nonionized analogue 2-dimethylaminoethyl methacrylate. The extensive set of k p data can be represented using average activation energies of 14.4 ± 2.7 and 14.7 ± 2.0 kJ·mol –1 for TMAEMC and MAPTAC, respectively, and a preexponential factor that increases with c counterion . The batch polymerization of MAPTAC compared to that of TMAEMC reflects the differences in k p behavior for these monomers.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».