Stabilisation of [W<sup>V</sup>F<sub>4</sub>]<sup>+</sup> by N‐ and P‐Donor Ligands: Second‐Order Jahn‐Teller Effects in Octacoordinate d<sup>1</sup> Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The first isolated examples of cationic fluoridotungsten(V) complexes are reported as octacoordinate [WF 4 (L) 4 ] + (L=C 5 H 5 N, P(CH 3 ) 3 ). The [WF 4 (NC 5 H 5 ) 4 ] + cation is synthesised as its [O 3 SCF 3 ] − salt upon reaction of WF 5 (NC 5 H 5 ) 2 with [(CH 3 ) 3 Si(NC 5 H 5 )][O 3 SCF 3 ] in excess C 5 H 5 N, whereas [WF 4 {P(CH 3 ) 3 } 4 ] + is accessed directly from WF 6 upon reaction with (CH 3 ) 3 SiO 3 SCF 3 and excess P(CH 3 ) 3 . These salts were characterised by X‐ray crystallography and Raman spectroscopy in the solid state. New geometry indices for octacoordinate complexes (τ 8 and τ 8 ′) are introduced, allowing for the facile differentiation of trigonal‐dodecahedral (TD) and square‐antiprismatic (SA) geometries. This has disambiguated the SA geometries of [WF 4 (L) 4 ] + and the geometries of a series of previously reported d 0 and d 1 MA 4 B 4 complexes. Computational (DFT−B3LYP) studies of [WF 4 (PH 3 ) 4 ] 2+/+ and related model systems demonstrate the occurrence of a second‐order Jahn‐Teller (SOJT) distortion from TD in d 0 complexes to SA in d 1 complexes, with the degree of SOJT stabilisation being most significant in 5d complexes containing fluorido ligands and monodentate neutral donors.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».