Synthesis of Boroxine and Dioxaborole Covalent Organic Frameworks via Transesterification and Metathesis of Pinacol Boronates
Notice bibliographique
Résumé
Boroxine and dioxaborole are the first and some of the most studied synthons of covalent organic frameworks (COFs). Despite their wide application in the design of functional COFs over the last 15 years, their synthesis still relies on the original Yaghi’s condensation of boronic acids (with itself or with polyfunctional catechols), some of which are difficult to prepare, poorly soluble, or unstable in the presence of water. Here, we propose a new synthetic approach to boroxine COFs (on the basis of the transesterification of pinacol aryl boronates (aryl-Bpins) with methyl boronic acid (MBA) and dioxaborole COFs (through the metathesis of pinacol boronates with MBA-protected catechols). The aryl-Bpin and MBA-protected catechols are easy to purify, highly soluble, and bench-stable. Furthermore, the kinetic analysis of the two model reactions reveals high reversibility ( K eq ∼ 1) and facile control over the equilibrium. Unlike the conventional condensation, which forms water as a byproduct, the byproduct of the metathesis (MBA pinacolate) allows for easy kinetic measurements of the COF formation by conventional 1 H NMR. We show the generality of this approach by the synthesis of seven known boroxine/dioxaborole COFs whose crystallinity is better or equal to those reported by conventional condensation. We also apply metathesis polymerization to obtain two new COFs, Py4THB and B2HHTP, whose synthesis was previously precluded by the insolubility and hydrolytic instability, respectively, of the boronic acid precursors.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».