The formulation of chemical potentials and free energy changes in biochemical reactions
Notice bibliographique
Résumé
In 1994, an IUBMB-IUPAC joint committee recommended a revised formulation for standard chemical potentials and reaction free energies motivated by the fact that, in biochemistry, the reactants and products often exist in multiple charge states depending on the pH and pMg of the solution environment. The recommendation involved both the use of (1) a mathematical transform with the intent to hold the pH constant, and (2) the formulation of reference chemical potentials of ionized isomeric species based on the log sum of the individual standard chemical potentials of each isomeric species. Recently, several reports including a 2020 IUPAC report have appeared that challenged the need for such summary formulations, arguing that the standard chemical potentials were sufficient with full accounting of each of the different charge state isomers involved in a biochemical reaction. This work critically evaluates both the use of thermodynamic transforms and the different chemical potential formulations. It is shown that (1) transforms are not necessary to hold the pH constant and (2) demonstrates that the two chemical potential formulations are not equivalent. Which formulation is appropriate depends on what species are measured experimentally or whether an assumption of equilibrium among the charge state isomers is reasonable and desirable.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,004 | 0,008 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,002 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,005 |
| Communication savante | 0,003 | 0,007 |
| Science ouverte | 0,003 | 0,003 |
| Intégrité de la recherche | 0,003 | 0,005 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,002 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».