Uncovering Halogen Mixing and Octahedral Dynamics in Cs <sub>2</sub> SnX <sub>6</sub> by Multinuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
Cs 2 SnX 6 (X = Cl, Br, and I) compounds have emerged as promising lead-free and ambient-stable materials for photovoltaic and optoelectronic applications. To advance these promising materials, it is crucial to determine the correlations between physical properties and their local structure and dynamics. Solid-state NMR spectroscopy of multiple NMR-active nuclei ( 133 Cs, 119 Sn, and 35 Cl) in these cesium tin(IV) halides has been used to reveal the atomic structure, which plays a key role in the materials’ optical properties. The 119 Sn NMR chemical shifts span approximately 4000 ppm, and the 119 Sn spin-lattice relaxation times span 3 orders of magnitude when the halogen goes from chlorine to iodine in these diamagnetic compounds. Moreover, ultrawideline 35 Cl NMR spectroscopy of Cs 2 SnCl 6 indicates an axially symmetric chlorine electric field gradient tensor with a large quadrupolar coupling constant of ca. 32 MHz, suggesting the presence of a chlorine moiety that is directly attached to Sn(IV) ions. Variable-temperature 119 Sn spin-lattice relaxation time measurements support the presence of dynamics of octahedral SnI 6 units in Cs 2 SnI 6 . We further show that complete mixed-halide solid solutions of Cs 2 SnCl x Br 6– x and Cs 2 SnBr x I 6– x (0 ≤ x ≤ 6) form at any halogen compositional ratio. 119 Sn and 133 Cs NMR spectroscopy resolve the unique local SnCl n Br 6– n and SnBr n I 6– n ( n = 0–6) octahedral and CsBr m I 12– m ( m = 0–12) cuboctahedral environments in the mixed-halide samples. The experimentally observed 119 Sn NMR results are consistent with magnetic shielding parameters obtained by density functional theory computations that were obtained to model the random halogen distribution in mixed-halide analogues. Finally, we demonstrate the difference in the local structures and the optical absorption properties of Cs 2 SnI 6 samples prepared by solvent-assisted and solvent-free synthesis routes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».