Exploring the Role of Aminocatalysis in the Dearomatization and Regioselectivity of Heteroaromatic Aldehydes
Notice bibliographique
Résumé
Heteroaromatic aldehydes have recently received a lot of attention as a scaffold for aminocatalytic functionalization as they allow for the construction of remote stereocenters and highly complex heterocyclic compounds. In this paper, we employ computational methods (M06-2X/cc-pVTZ//M06-2X/6-31 + G(d,p) and MP2/cc-pVTZ//M06-2X/6-31 + G(d,p)) to examine the abilities of secondary amines to activate several model heteroaromatic aldehydes by promoting loss of aromaticity and formation of the reactive trienamine intermediate. The hyperhomodesmotic equations used to assess the energy penalty for dearomatization show that the formation of the iminium ion decreases the energy cost for dearomatization, especially when X = O and S. Furthermore, we also investigated the role that the catalyst and heteroatom may have on the orbital coefficients of the various positions of the trienamine intermediary in order to better understand and/or predict the regioselectivity these systems may showcase. Synergistic effects between the catalyst and the heteroatom of the aromatic ring were observed to increase electron density at the most remote positions of several of the model systems studied.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».