Propylene Polymerization and Deactivation Processes with Isoselective {Cp/Flu} Zirconocene Catalysts
Notice bibliographique
Résumé
Industrially relevant single-site precatalysts used to produce isotactic polypropylene (iPP) include C2-symmetric {SBI} and C1-symmetric {Cp/Flu} complexes of group 4 metals. While the latter can produce iPPs with a higher degree of isotacticity, they also suffer from poor productivity compared to their {SBI} counterparts. Several causes for this trend have been suggested—2,1-Regioinsertions are frequently pointed out, as they are suspected to drive the catalyst into a dormant state. While this event does not seem to significantly impact the productivity of {SBI} systems, the influence of these regioerror is poorly documented for isoselective {Cp/Flu} precatalysts. To address this issue, new Ph2X(Cp)(Flu) (Ph2X = Ph2C, FluC, Ph2Si) proligands (2a–k) and some of the corresponding dichlorozirconocenes (3a–h,k) were synthesized. These new compounds were characterized and tested in homogeneous propylene polymerization at 60 °C and the amounts of regioerrors in the resulting polymers were examined by 13C NMR spectroscopy. A possible correlation between poor productivity and a high number of regioerrors was investigated and is discussed. Furthermore, a C-H activation process in the bulky nBu3C substituent upon activation of 4c (the dimethylated analog of 3c) by B(C6F5)3 has been evidenced by NMR; DFT calculations support this C-H activation as a deactivation mechanism.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».