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Enregistrement W3199960958 · doi:10.1021/acs.jchemed.1c00323

Covalent d-Block Organometallics: Teaching Lewis Structures and sd/sd <sup>2</sup> Hybridization Gives Students Additional Explanations and Powerful Predictive Tools

2021· article· en· W3199960958 sur OpenAlexafffund
Ulrich Fekl

Notice bibliographique

RevueJournal of Chemical Education · 2021
Typearticle
Langueen
DomaineChemistry
ThématiqueOrganometallic Complex Synthesis and Catalysis
Établissements canadiensUniversity of Toronto
Organismes subventionnairesNatural Sciences and Engineering Research Council of CanadaUniversity of Toronto
Mots-clésChemistryAtomic orbitalCovalent bondBlock (permutation group theory)Electron pairComputational chemistryCrystallographyOrganic chemistryPhysicsElectronCombinatoricsQuantum mechanicsMathematics

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

Despite tremendous efforts by instructors and textbook authors, students find it difficult to develop useful chemical intuitions about structures and key properties of the important d-block organometallic species that have a d6, d8, or d10 d-electron count. A full molecular orbital analysis is not always practical, and crystal field theory, while generally useful, is too limited here. It would be helpful to give students of organometallic chemistry an additional toolkit for understanding highly covalent d-block compounds. Hybridization arguments involving s and d orbitals (such as sd/sd2 hybridization for d8/d6 systems) provide useful insight, as is known from the research literature but rarely taught in undergraduate courses. This article makes descriptions of bonding that are based on s,d-hybridized orbitals more accessible, targeted toward undergraduate teaching. Geometries of unusual low-coordinate structures can be predicted. An in-depth physical explanation for the trans influence is provided. A clear explanation is given for the higher stability of the cis isomers versus the trans isomers in square-planar d8 complexes MR2L2 (R = alkyl/aryl, L = relatively weakly bonded neutral ligand) and for the fac versus mer isomers in octahedral d6 complexes MR3L3. Relevant to catalysis, it is explained why strongly donating ligands do not always facilitate oxidative addition and why 12-electron and 14-electron Pd(0) species are thermodynamically much more accessible than expected. The method capitalizes on first year knowledge, namely, the ability to write Lewis structures and to use hybridization arguments. It ties into the upper-year experience, including graduate school, where covalent d-block complexes may be encountered in research and where hybridization schemes will naturally emerge from using the natural bond orbital (NBO) formalism. It is discussed where the method might fit into the inorganic curriculum.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,001
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesCharge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,141
Score d'incertitude au seuil0,991

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,001
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0000,000
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0000,000
Intégrité de la recherche0,0000,000
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0100,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,011
Tête enseignante GPT0,259
Écart entre enseignants0,248 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations3
Publié2021
Routes d'admission2
Résumé présentoui

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