Highly active and thermostable camphyl α‐diimine–nickel(II) catalysts for ethylene polymerization: Effects of <i>N</i>‐aryl substituting groups on catalytic properties and branching structures of polyethylene
Notice bibliographique
Résumé
A group of nickel bromide complexes containing the rigid bidentate bis(arylimino)camphane ligands (Ar‐BIC) with different N ‐aryl substituents, [ArN═C(camphyl)C(camphyl)═NAr]NiBr 2 (Aryl = 2,6‐Me 2 C 6 H 3 [ Ni1 ], 2,4‐Me 2 C 6 H 3 [ Ni2 ], 2,4,6‐Me 3 C 6 H 2 [ Ni3 ], 2,6‐Me 2 ‐4‐{(C 6 H 4 F) 2 CH}‐C 6 H 2 [ Ni4 ], 2,4‐Me 2 ‐6‐{(C 6 H 4 F) 2 CH}‐C 6 H 2 [ Ni5 , with the corresponding ligand as L5 ], and 2‐Me‐4,6‐{(C 6 H 4 F) 2 CH} 2 ‐C 6 H 2 [ Ni6 ]), has been synthesized and characterized. The molecular structures of L5 , Ni1 , Ni3 , Ni4 , and Ni6 were elucidated with single‐crystal X‐ray diffraction. The nickel centers displayed a four‐coordinate geometry that can be best described as a distorted tetrahedral geometry. Upon treatment with either MMAO or Me 2 AlCl, Ni1 – Ni6 showed moderate to high activities for ethylene polymerization, producing polyethylenes (PEs) with low to high molecular weights (0.02–23.7 × 10 5 g mol −1 ) and low polydispersity indices (PDI: 1.6–2.6). In comparison with reference nickel precatalysts ligated by bis(arylimino)acenaphthene (Ar‐BIAN) and bis(arylimino)butane (Ar‐BIB), the title complexes displayed much better thermal stability and higher catalytic activities (up to 11.2 × 10 6 g PE (mol Ni) −1 h −1 at 70°C), delivering polyethylenes with higher molecular weights. All the resultant polyethylenes are moderately to highly branched with the branching content and type of branching strongly affected by the type of N ‐aryl substituting groups. Notably, the polymers produced with ortho ‐hydrogen Ni2 /Me 2 AlCl possessed the highest branching density and unique terminal vinyl (CH═CH 2 ) and internal vinylene (CH═CH) structure. On the other hand, ortho ‐di( p ‐fluorophenyl)methyl‐containing Ni5 and Ni6 just gave 30 and 19 branches per 1000 Cs due to the reduced chain walking capability as a result of the bulkier substituting groups.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».