Theoretical investigation of the mechanism of DMAP-promoted [4 + 2]-annulation of prop-2-ynylsulfonium with isatoic anhydride
Notice bibliographique
Résumé
The mechanism for DMAP-promoted [4 + 2]-annulation of prop-2-ynylsulfonium with isatoic anhydride is investigated using the M06-2X functional. The reaction comprises isomerization of prop-2-ynylsulfonium in stage 1. Stage 2 includes DMAP-promoted deprotonation, nucleophilic addition, ring opening, and decarboxylation. Three steps of intramolecular cycloaddition, DMAP-promoted protonation, and dealkylation occur in stage 3, generating methylated DMAP and neutral thioether, which undergo double-bond isomerization to yield 3-methylthio-4-quinolone. The ability of DMAP to promote the reaction lies in the barrier decrease for alkyne isomerization, deprotonation/protonation of allenes, and dealkylation as effective bases for transferring protons and methyl groups. The roles of prop-2-ynylsulfonium and isatoic anhydride were demonstrated to be C2 and C4 synthons via Multiwfn analysis on the frontier molecular orbital. An alternative path was also confirmed by the Mayer bond order of the vital transition states.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,007 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».