Rhodium Disulfur and Dioxygen Complexes: Examination of Boron Secondary Coordination Sphere Effects
Notice bibliographique
Résumé
A series of diphosphine-ligated rhodium(III) h2-peroxo and -persulfido compounds are targeted with one subset containing a boron-rich secondary coordination sphere (SCS). A systematic investigation using both experimental and theoretical methods has been performed to assess whether peripheral boranes can be used to engage with rhodium(III)-bound chalcogenides. For the model compound, [RhI(dnppe)2]BPh4 (dnppe = 1,2-bis(di-n-propylphosphino)ethane), adducts of the form [RhI(dnppe)2(h2-Ch2)]BPh4 (Ch = O or S) were characterized. For the octaboranyl compound, [RhI(P2BCy4)2]BPh4 (P2BCy4 = 1,2-bis(di(3-dicyclohexylboranyl)propylphosphino)ethane), however, treatment with O2 resulted in SCS decomposition via B—O bond formation, while reaction with 0.25 equivs. S8 provided [RhI(P2BCy4)2(2-S2)]BPh4, which based on variable-temperature 31P NMR spectroscopic measurements, does not exhibit a B—S interaction. Using a compound with a single pendant borane as a model, potential energy surface (PES) scans were found to suggest kinetic and thermodynamic feasibility of a B—O interaction with DG(B—O) = —2.5 kcal mol-1; a stationary point for the related B—S system was not located.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».