Robust S<sub>4</sub>⋅⋅⋅O Supramolecular Synthons: Structures of Radical‐Radical Cocrystals [<i>p</i>‐XC<sub>6</sub>F<sub>4</sub>CNSSN]<sub>2</sub>[TEMPO] (X=F, Cl, Br, I, CN)
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Cocrystallization of the dithiadiazolyl (DTDA) radicals p ‐XC 6 F 4 CNSSN (X=F, Cl, Br, I, CN) with TEMPO afforded the 2 : 1 cocrystals [ p ‐XC 6 F 4 CNSSN] 2 [TEMPO] ( 1 – 5 ) whose structures all reflect a common S 4 ⋅⋅⋅O supramolecular motif. The nature of this interaction was probed by DFT calculations (M06/aug‐cc‐pVDZ) on 1 which revealed that the enthalpy of formation of the [C 6 F 5 CNSSN] 2 [TEMPO] supramolecular motif from [C 6 F 5 CNSSN] 2 and TEMPO is substantial (−54.0 kJ mol −1 ). Electronic structure calculations revealed a TEMPO‐based doublet S = configuration as the ground state with limited spin density on the DTDA rings (2.4 %). The corresponding spin quartet state is +78.9 kJ mol −1 higher in energy. An atoms‐in‐molecules analysis reveals four bond critical points (BCPs) between the TEMPO O and the DTDA S atoms as well as additional BCPs between selected DTDA S atoms and methyl H atoms of the TEMPO molecule. Herein, the structures of 2 – 5 are considered within the context of a hierarchical view of competing and complementary intermolecular interactions; in particular, the established supramolecular CN⋅⋅⋅S−S synthon is sacrificed in order to form the new S 4 ⋅⋅⋅O interaction.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,003 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,002 | 0,002 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,003 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,007 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».