Tautomerization and Isomerization in Quantitative NMR: A Case Study with 4-Deoxynivalenol (DON)
Notice bibliographique
Résumé
The regulated mycotoxin 4-deoxynivalenol (DON) has a heterocyclic structure that is readily amenable to tautomerization and conformational isomerization in solution. An analysis of DON in solution by NMR revealed the presence of hemiacetal tautomer(s) and putative conformational isomers, which maintain the intact enone functional group. The extent and type of tautomerization/isomerization vary according to the NMR solvent used and produce different signal patterns in the NMR spectra. Thus, the same proton produces multiple signals depending on which isomer/tautomer it belongs to. To maintain the accuracy of quantitative NMR (qNMR) measurements, it was essential to conclusively identify all signals belonging to the same proton to avoid underestimating its integral value. A strategy to overcome the complications of DON tautomerization and isomerization in solution during qNMR is reported. Of all proton atoms on the DON carbo-skeleton, H-10 produced clearly defined signals centered at 6.6 ppm for suspected conformational isomers and at 5.5 ppm for hemiacetal tautomers. To determine the purity of DON by quantitative proton NMR, the collective integrals of all isomeric and tautomeric signals belonging to H-10 provided the most accurate value. The purity of DON obtained with this protocol is highly accurate and suitable for the value assignment of certified reference materials (CRMs).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».