Insight into the methylene C–H bond cleavage of ethylbenzene during ethylbenzene hydroxylation using EBDH as a catalyst, a DFT study
Notice bibliographique
Résumé
The hydroxylation of ethylbenzene to ( S)-1-phenylethanol with the help of ethylbenzene dehydrogenase (EBDH) is a stereospecific catalytic reaction. This hydroxylation process involves the C–H bond cleavage of methylene part of ethylbenzene and transfer of its hydrogen to the oxygen atom attached with the metal at the active site of EBDH as a first step, which leads to the formation of an intermediate. The second step involves the transfer of OH from the active-site metal back to the carbon of intermediate, resulting in the formation of ( S)-1-phenylethanol. This C–H bond cleavage could be homolytic or heterolytic and directly affect the reaction mechanism of ethylbenzene hydroxylation. In this article, density functional theory studies were performed on the ethylbenzene-bound EBDH active-site model complexes to investigate the impact of the C–H bond cleavage of methylene part of ethylbenzene on the reaction mechanism of ethylbenzene hydroxylation. For this, different protonation states and participation of amino acid residues near the Mo center of EBDH were considered. Models with protonation of His192, Lys450, and Asp223 and model without protonation were investigated for comparison. Computed relative energies indicate that the overall lowest energy barrier pathway results when ionic (heterolytic) and radical (homolytic) pathways are combined.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».