Carbene Character in a Series of Neutral PC <sub>carbene</sub> P Cobalt(I) Complexes: Radical Carbenes versus Nucleophilic Carbenes
Notice bibliographique
Résumé
Cobalt(I) complexes supported by a series of PC carbene P pincer ligands of varying donicity, differing in the aryl group linking the phosphine arms with the anchoring carbon donor, are described. Addition of the proligands to cobalt bromide results in the formation of a series of cobalt(II) tetrahedral complexes, L n -1, which serve as excellent precursors to the corresponding PC alkyl P and PC carbene P complexes. The square-planar cobalt PC carbene P complexes L2 R -3-X (X = Cl, Br) are readily synthesized by addition of a bulky aryloxide radical to the corresponding PC alkyl P complex L1-2-Br, via addition of L2 R to ClCo(PPh 3 ) 3 in the presence of trityl radical, or by addition of NaHBEt 3 and trityl radical to isolated L2 R -1 . For the L2 NMe2 PC carbene P complexes, salt metathesis reactions with CsOH·H 2 O, LiCH 2 TMS, or LiNH 2 result in the corresponding hydroxo, alkyl, and amine complexes L2 NMe2 -3-R (R = OH, CH 2 TMS, NH 2 ). Reaction of L2 NMe2 -3-OH with benzoic acid affords the κ 2 -O 2 CPh derivative The nature of the carbene bond in either ligand platform and the effects of the X-type capping ligand on the Co═C bond are explored using CASSCF and CASPT2 calculations and show that triplet structures are relatively more stable for the less electron donating ligand L1 while singlet Co(I) carbenes dominate for the more electron rich L2 derivatives. For L2 NMe2 complexes, the effect of the trans ligand X was also probed. π donors imbue the carbene with singlet character, while the strongly σ donating alkyl derivative exhibits significant triplet character.
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Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».