Structural Dynamics by NMR in the Solid State: II. The MOMD Perspective of the Dynamic Structure of Metal–Organic Frameworks Comprising Several Mobile Components
Notice bibliographique
Résumé
We describe the application of the microscopic-order-macroscopic-disorder (MOMD) approach, developed for the analysis of dynamic 2 H NMR lineshapes in the solid state, to unravel interactions among the constituents of metal–organic frameworks (MOFs) that comprise mobile components. MOMD was applied recently to University of Windsor Dynamic Material (UWDM) MOFs with one mobile crown ether per cavity. In this work, we study UWDM-9- d 4, which comprises a mobile 2 H-labeled phenyl-ring residue along with an isotopically unlabeled 24C8 crown ether. We also study UiO-68- d 4, which is structurally similar to UWDM-9- d 4 but lacks the crown ether. The physical picture consists of the NMR probe─the C–D bonds of the phenyl- d 4 rotor─diffusing locally (diffusion tensor R ) in the presence of a local ordering potential, u . For UiO-68- d 4, we find it sufficient to expand u in terms of four real Wigner functions, D 0| K | L, overall 2–3 kT in magnitude, with R ∥ relatively fast, and R ⊥ in the (2.8–5.0) × 10 2 s –1 range. For UWDM-9- d 4, u requires only two terms 2–3 kT in magnitude and slower rate constants R ∥ and R ⊥ . In the more crowded macrocycle-containing UWDM-9- d 4 cavity, phenyl- d 4 dynamics is more isotropic and is described by a simpler ordering potential. This is ascribed to cooperative phenyl-ring/macrocycle motion, which yields a dynamic structure more uniform in character. The experimental 2 H spectra used here were analyzed previously with a multi-simple-mode (MSM) approach where several independent simple motional modes are combined. Where possible, similar features have been identified and used to compare the two approaches.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».