Thermo-Reversible Gelation Of Rod-Coil and Coil-Rod-Coil Molecules Based on Perylene Diimides
Notice bibliographique
Résumé
Polymer gelation is a route to obtain highly organized morphologies.The aim of my thesis was to study the physical gelation of covalently attached perylene diimide (PDI) polymers during their self-assembly.With the gelators used, chain entanglement and network formation trap the solvent causing gelation.Hence, forces such as hydrogen bonding are not a requirement.We first describe the thermo-reversible gelation of PDMS via the physical route, without any functionalization.We discuss a solvent system, propylamine or hexylamine, gelled by PDMS, without any filler, catalysts or chemical crosslinks.The simple route to the physical gelation of PDMS was then extended to preparing PDMS attached PDI based gels.Morphological studies showed that of mono-substituted PDI (Mono-PDMS) gels consist of hollow spheres while disubstituted PDI (Di-PDMS) gels consist of ribbons that are folded along the length into an eaves trough.We attributed this gelation to the entanglement of the PDMS, in addition to the πinteraction mediated self-assembly of the perylene segments.We then continued our work with PDI attached to a water-soluble side chain; here we studied the gelation of PDI, substituted with Jeffamine® on one imide nitrogen (MJ-PTCDI) or both (DJ-PTCDI).As with the Di-PDMS and Mono-PDMS, the DJ-PTCDI is a Gemini surfactant and MJ-PTCDI is an inverse macromolecular surfactant.Previous studies in our group showed that self-assembly of the PDI was seen in water and aqueous solvent mixtures, but not in the other non-aqueous solvents.In the present case, the morphology of the gels depended on the amount of solvent: non-solvent ratio.Morphological studies showed that although fibers are not seen for DJ-PTCDI gels, the "chaining" of the spheres seems to be present.The SEM image of the cross section of the MJ-PTCDI sample shows the honeycomb morphology similar to that of DJ-PTCDI.Thus with MJ-PTCDI based gels also, the worm-like vesicular morphology occurs.Formation of worm-like PTCDI Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic diimide MJ-PTCDI Mono Jeffamine monoisopropyl perylene tetracarboxylicacid diimide DJ-PTCDI Jeffamine perylene tetracarboxylicacid diimide FT-IR NMR Fourier Transform Infrared Spectroscopy Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy Å angstroms or 1x10 -10 meters PS Polystyrene PS-PTCDI-PS Polystyrene perylene tetracarboxylicacid diimide M w Weight average molecular weight OM Optical Microscopy SEM Scanning Electron Microscopy µm micrometer nm nanometers DSC Differential Scanning Calorimetry
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».