(Keynote) Electroreduction of Nitrocyclopropanes and Nitrophenyl Cyclopropanes: Mechanism of Cleavage of the Radical Anion
Notice bibliographique
Résumé
There are three possible mechanisms of cleavage of a nitrocyclopropane radical anion 1•‾ , mechanisms A (homolytic cleavage to a cyclopropyl radical 2 • and a nitrite anion), B (homolytic cleavage to a distonic radical anion 3 •‾ ), and C (heterolytic cleavage to a distonic radical anion 4 •‾ [1]. With the models synthesized so far (Y = Z= alkyl, H = COOCH 3 ), only products of mechanism A have been observed [1]. On the other hand, only two cleavage mechanisms are possible for a nitrophenyl cyclopropane radical anion 5 •‾, mechanisms D (homolytic cleavage to the distonic radical anion 6 •‾ ) and E (heterolytic cleavage to the distonic radical anion 7 •‾ ) [1]. The isolation and characterization of the products resulting from the cleavage of the nitrophenyl radical anion 5 •‾ do not allow to distinguish between the two cleavage mechanisms D (homolytic cleavage) and E (heterolytic cleavage) leading to the distonic radical anions 6 •‾ and 7 •‾ respectively. To shed light on the mechanisms of cleavage of those radical anions, density functional (DFT) quantum chemical calculations were carried out on species 1-3 (B3LYP 6-31+G(d), including solvation energies in acetonitrile computed using the polarizable continuum method. The results clearly favor mechanism B and species 3 over mechanisms A and C for the decomposition of anion radicals 1•‾ whenZ = Y = alkyl and X = H . [1] F. Couture-Martin, A. Sardashti, C. Cristea, J.M. Chapuzet, J. Lessard, ECS Transactions , 2008 , 13 , 13-19. Figure 1
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».