Alkaline oxidative degradation of diphenylmethane structures Activation energy and computational analysis of the reaction mechanism
Notice bibliographique
Résumé
A diphenylmethane model compound (2,2¢-methylenebis[6-methoxy-4-methylphenol]) and residual kraft lignin were treated with alkaline hydrogen peroxide.Kinetic data for the disappearance of the model and the diphenylmethane structures in the residual lignin was collected.The activation energies for the degradation were found to be similar (54 ± 11 kJ mol -1 for the model and 58 ± 5 kJ mol -1 for the residual lignin).A comparison of the activation energies with the data of a previous study on a biphenyl model compound (3,3¢-dimethoxy-5,5¢-dimethyl-[1,1¢biphenyl]-2,2¢-diol) showed a substantially higher activation energy for the degradation of the latter.Pathways for the degradation of 2,2¢-methylenebis[6-methoxy-4-methylphenol] were proposed and the intermediates subjected to computational analysis using a semiempirical method (PM3).The results suggest that initially a common pathway exists, resulting in 2-[2-hydroxy-3-methoxy-5-methyl-phenylmethyl]-4-methyl-2,4-hexadienedioic acid.Then the pathway branches into three, resulting in three major degradation products.The main driving force of the reactions is the formation of radical sites after reaction with hydroxyl radicals and subsequent radical coupling with perhydroxyl radicals to form peroxides.All the reactions on the pathways are exothermic except for the transformations of peroxides into dioxetanes.The dioxetanes cleave exothermically resulting in ring cleavage and fragmentation.The computed data permitted for the rationalization as to why the diphenylmethane structures appear to be more labile than biphenyl structures under alkaline oxidative conditions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».