Twofold π-Extension of Polyarenes via Double and Triple Radical Alkyne peri-Annulations: Radical Cascades Converging on the Same Aromatic Core
Notice bibliographique
Résumé
A versatile synthetic route to distannyl-substituted polyarenes was developed via double radical periannulations. The cyclization precursors were equipped with propargylic OMe traceless directing groups (TDGs) for regioselective Sn-radical attack at the triple bonds. The two peri-annulations converge at a variety of polycyclic cores to yield expanded difunctionalized polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). This approach can be extended to triple peri-annulations, where annulations are coupled with a radical cascade that connects two preexisting aromatic cores via a formal C-H activation step. The installed Bu3Sn groups serve as chemical handles for further functionalization via direct cross-coupling, iodination, or protodestannylation, and increase solubility of the products in organic olvents. Photophysical studies reveal that the Bu3Sn-substituted PAHs are moderately fluorescent, and their protodestannylation serves as a chemical switch for high fluorescence. DFT calculations identified the most likely possible mechanism of this complex chemical transformation involving two independent peri-cyclizations at the central core.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».