Synthesis, Characterization, and Photocontrolled Ring-Opening Polymerization of Sila[1]ferrocenophanes with Multiple Alkyne Substituents
Notice bibliographique
Résumé
Sila[1]ferrocenophanes with multiple alkyne substituents [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Si(C⋮C t Bu) 2 ] ( 2 ) and [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Si(Me)C⋮CC⋮CPh] ( 5 ) have been synthesized and structurally characterized. These compounds are prepared by reacting [LiC⋮C t Bu] or [LiC⋮CC⋮CPh] with sila[1]ferrocenophanes containing silicon−chlorine bonds. Ring-opening polymerizations (ROP) of 2 and 5 have been studied using transition metal-catalyzed, thermal, anionic, and photocontrolled routes. Thermal and anionic ROP both failed to give significant amounts of polymer (<30%). And unlike most other ferrocenophanes, 2 cannot be polymerized by Karstedt's catalyst, possibly due to chelation of the catalyst by the acetylide ligands. Platinum-catalyzed ROP of 5 was also relatively ineffective, giving polymers with bimodal molecular weight distributions in moderate yields. Nevertheless, living polymerization of 2 and 5 was possible using photocontrolled ROP with NaCp as initiator. The key to photocontrolled ROP was the reduced basicity of NaCp compared to BuLi, as the latter reacted with the carbon−carbon triple bonds in the ferrocenophanes. Metal complexation of the triple bonds in 5 was also examined; this species reacted with [Co 2 (CO) 8 ] to give [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Si(Me){Co 2 (CO) 6 C 2 Co 2 (CO) 6 C 2 Ph}] ( 7 ), a bimetallic ferrocenophane with five metal atoms.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».