Synthesis and Application of Chiral Palladium-Phosphane Precatalyst in Enantioselective C-N Cross-Coupling
Notice bibliographique
Résumé
The various strategies and reaction conditions towards the synthesis of benzene-, naphthalene-, and phenanthrene-based dicyclohexylbiaryl phosphanes are presented. A chiral third generation Buchwald-type precatalyst has been synthesized, employing the non-commercially available ligand, (R)-dicyclohexyl(2'-methoxy-[1,1'-binaphth-2-yl])phosphane, (R)-Cy2MOP, and a dimeric methanesulfonate-bridged palladacycle based on a 2-aminobiphenyl scaffold. Application of the palladacyclic precatalyst in an enantioselective variant of the BuchwaldHartwig reaction is demonstrated in the desymmetrization of prochiral α-(2-bromobenzyl)malonamides via intramolecular N-arylation. The scope of the catalysis in the presence of the precatalyst has been investigated with efforts towards optimizing yields, catalyst loading, and enantioselectivities. Attempts towards the isolation of a potential reaction intermediate in the form of a stable amido-bound palladium complex are discussed. Finally, strategies towards gaining mechanistic insight on the origin of the enantiomeric excess are discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».