Interception of Elusive Cationic Hf–Al and Hf–Zn Heterobimetallic Adducts with Mixed Alkyl Bridges Featuring Multiple Agostic Interactions
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Heterobimetallic complexes with inequivalent bridging alkyl chains are very often invoked as key intermediates in many catalytic processes, yet their interception and structural characterization are lacking. Such complexes have been prepared from reactions of the cationic cyclometalated hafnocene [Cp Pr Cp Hf][B(C 6 F 5 ) 4 ] ( 1 ) with main group metal alkyls to afford the corresponding hetero‐bridged cationic products, [Cp Pr Cp Hf(μ‐R)E(R) n ][B(C 6 F 5 ) 4 ] (E=Al or Zn; R=Me, Et, or i Bu). NMR and DFT studies demonstrate that both bridging alkyls establish agostic interactions with Hf, which are appreciably stronger for ethyl rather than methyl groups. Hf–Al and Hf–Zn distances are surprisingly short and only slightly longer than computed Hf–Al or Hf–Zn single bond lengths (2.80 Å). Finally, a reaction of [Cp Pr Cp Hf(μ‐Me)Zn(Me)][B(C 6 F 5 ) 4 ] with excess ZnMe 2 yields an unprecedented heterotrimetallic species, [(Cp Pr ) 2 Hf(μ‐Me)(ZnMe)(μ 3 ‐CH 2 )ZnMe][B(C 6 F 5 ) 4 ], the detailed structure of which is elucidated by a combination of NMR spectroscopic methods and molecular calculations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».