Understanding the Deactivating/Activating Mechanisms in Three Optical Chemosensors Based on Crown Ether with Na<sup>+</sup>/K<sup>+</sup> Selectivity Using Quantum Chemical Tools
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The optical properties and transduction mechanisms in three reported optical chemosensors based on crown ether with selectivity turn‐on luminescence toward Na+ over K+, were investigated using Density Functional Theory/Time‐Dependent Density Functional Theory (DFT/TD‐DFT). The analysis of the structural stability of the conformers enables us to understand the optical properties of the sensors and their selectivity toward Na+. The UV‐Vis absorption and the radiative channels of the adiabatic S1 excited state were assessed. In these reported sensors, the Photoinduced Electron Transfer (PET) from the nitrogen and the oxygen (O‐atoms of the substituted N‐phenylaza group) lone pairs to fluorophore groups lead to a nonradiative deactivation process in the fluorophore to p‐conjugated anilino‐1,2,3‐triazol ionophore. This Intramolecular Charge Transfer (ICT) deactivation produced the luminescence quenching in the free sensors and K+/C1 complexes. The Na+/sensor interaction produced a Chelation Enhanced Fluorescence (CHEF) due to the inhibition of the PET and ICT, which was confirmed via the calculated oscillator strength of the emission process. The K+/sensor interaction displayed the possibility of PET in C3; however, this fact was inconclusive to affirm the quenching of luminescence, the CHEF in C2 and C3 and the selectivity toward Na+ over K+ in these systems. For this reason, simulation of the absorption and emissions spectra (calculated oscillator strength), calculation of the kinetic parameters (in charge transfers and radiative deactivations process), analysis of the metal‐ligand interaction character, and the analysis of the structural stability of the conformers were determinant factors to understand the selectivity and the optical properties of these chemosensors. The results suggest that these theoretical tools can also be used to predict the optical properties and Na+/K+ selectivity of optical chemosensors.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».