Racemic and Meso Diastereomers of a P-Chirogenic Diboranyldiphosphinoethane
Notice bibliographique
Résumé
Diphosphine ligands have enjoyed great success as sup-porting moieties for transition elements, where modifica-tion of both primary and secondary coordination sphere has been shown to illicit differences in chemical reactivi-ty. This work describes a new family of such ligands con-structed from the previously reported scaffold, (±)-rac/meso-(t-Bu)ClP-CH2CH2-PCl(t-Bu) that bears bulky tert-butyl substituents. Reaction of this precursor with allyl magnesium chloride and subsequent hydroboration using HBCy2 (Cy = cyclohexyl) provides access to a di-boranyldiphosphinoethane – the first in a class of ligands having two electrophilic boranes in their secondary coor-dination sphere. As a testing ground for coordination, these motifs (and their allyl precursor) have been in-stalled at Ni(0) using [Ni(COD)2] (COD = 1,5-cyclooctadiene) in order to determine methods for clean installation. Product stereochemical outcomes are in some cases complicated and have been determined by NMR spectroscopic and crystallographic means. Density func-tional theory optimizations and accurate DLPNO-CCSD(T) energy calculations were also performed to sup-port structural assignment.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».