The Sulfur Rich Fluorothiophosphate Dianions [S<sub>5</sub>P<sub>2</sub>F<sub>2</sub>]<sup>2−</sup> and [S<sub>3</sub>PF]<sup>2−</sup> : Cluster and Chelation Control of P‐S Heterolysis
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The sulfur rich difluoropentathiodiphosphate dianion [S5P2F2]2−, from fluoride addition to P4S10, has a somewhat checkered history and proves to be the main product of the reaction in acetonitrile. Its optimized synthesis, and structural characterization, as either a tetraphenylphosphonium or a tetrapropylammonium salt, [NnPr4]2[S5P2F2] allows for the first coordination chemistry for this dianion. Reactions of [S5P2F2]2− with d10 metal ions of zinc(II), and cadmium(II), and d9 copper(II) resulted in a surprising diverse array of binding modes and structural motifs. In addition to the simple bis‐chelate coordination of [S5P2F2]2− with zinc, cleavage of the P−S bond resulted in complexes with the unusual [S3PF]2− fluorotrithiophosphate dianion. This was observed in two cluster complexes: a trinuclear cadmium complex with mixed [S5P2F2]2−/[S3PF]2− ligands, [Cd3(S5P2F2)3(S3PF)2]4− as well as an octanuclear copper cluster, [Cu8(S3PF)6]4− which form rapidly at room temperature. These new metal/sulfur/ligand clusters are of relevance to understanding multimetal binding to metallothionines, and to potential capping strategies for the condensed nanoparticulate cadmium chalcogenide semiconductors CdS and CdSe.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».