Living Crystallization-Driven Self-Assembly of Linear and V-Shaped Oligo(<i>p</i>-phenylene ethynylene)-Containing Block Copolymers: Architecture Effect of π-Conjugated Crystalline Segment
Notice bibliographique
Résumé
Diblock copolymers (BCPs) with a π-conjugated block and an appropriate block ratio can undergo crystallization-driven self-assembly (CDSA) to form fiber-like micelles of uniform width and length. Almost all examples in the literature involve BCPs with a linear π-conjugated block. We are interested in exploring the influence of the architecture of the π-conjugated block on (living) CDSA of oligo(p-phenylene ethynylene) (OPE) BCPs with a common block length and the same corona-forming block. Herein, we designed and synthesized three OPE7-b-PNIPAM22 BCPs with seven repeats in the OPE block, PNIPAM = poly(N-isopropylacrylamide), with a mean degree of polymerization of 22 which differed only in the architecture of the OPE block. One sample, the reference, had a linear OPE7 block. A second sample had a V-shaped OPE7 with PNIPAM22 attached in the middle (mV-OPE7), and the third sample was V-shaped with PNIPAM22 attached at one end (tV-OPE7). Self-assembly experiments in ethanol/water mixtures led to micelle-like aggregates. The variation of architecture of OPE7 backbone of OPE7-b-PNIPAM22 led into distinct packing modes and different morphologies of the resulting aggregates. Self-seeding experiments with L-OPE7-b-PNIPAM22 gave monodisperse fiber-like micelles of uniform width and tunable length, whereas irregular aggregates or polydisperse ribbon-like micelles were formed by tV-OPE7-b-PNIPAM22 and mV-OPE7-b-PNIPAM22. Important differences were also found in seeded growth experiments designed to form block comicelles with a heterogeneous core junction. L-OPE7-b-PNIPAM22 could efficiently deposit onto the L-OPE9 core of L-OPE9-b-P2VP56 seed micelles (P2VP = poly(2-vinylpyridine) to form triblock comicelles. In contrast, neither mV-OPE7-b-PNIPAM22 nor tV-OPE7-b-PNIPAM22 was able to grow micelles from the ends of the L-OPE9-b-P2VP56 seed micelles. Instead, they formed polydisperse micelles by a self-nucleation and growth process. This work provides instructive information about how the architecture of π-conjugated blocks affects the CDSA of BCPs with a π-conjugated-polymer block, especially under especially self-seeding and heterogeneous seeded growth protocols.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».