Living Crystallization-Driven Self-Assembly of Linear and V-Shaped Oligo(<i>p</i>-phenylene ethynylene)-Containing Block Copolymers: Architecture Effect of π-Conjugated Crystalline Segment
Notice bibliographique
Résumé
Diblock copolymers (BCPs) with a π-conjugated block and an appropriate block ratio can undergo crystallization-driven self-assembly (CDSA) to form fiber-like micelles of uniform width and length. Almost all examples in the literature involve BCPs with a linear π-conjugated block. We are interested in exploring the influence of the architecture of the π-conjugated block on (living) CDSA of oligo( p -phenylene ethynylene) (OPE) BCPs with a common block length and the same corona-forming block. Herein, we designed and synthesized three OPE 7 - b -PNIPAM 22 BCPs with seven repeats in the OPE block, PNIPAM = poly( N -isopropylacrylamide), with a mean degree of polymerization of 22 which differed only in the architecture of the OPE block. One sample, the reference, had a linear OPE 7 block. A second sample had a V-shaped OPE 7 with PNIPAM 22 attached in the middle (mV-OPE 7 ), and the third sample was V-shaped with PNIPAM 22 attached at one end (tV-OPE 7 ). Self-assembly experiments in ethanol/water mixtures led to micelle-like aggregates. The variation of architecture of OPE 7 backbone of OPE 7 - b -PNIPAM 22 led into distinct packing modes and different morphologies of the resulting aggregates. Self-seeding experiments with L-OPE 7 - b -PNIPAM 22 gave monodisperse fiber-like micelles of uniform width and tunable length, whereas irregular aggregates or polydisperse ribbon-like micelles were formed by tV-OPE 7 - b -PNIPAM 22 and mV-OPE 7 - b -PNIPAM 22 . Important differences were also found in seeded growth experiments designed to form block comicelles with a heterogeneous core junction. L-OPE 7 - b -PNIPAM 22 could efficiently deposit onto the L-OPE 9 core of L-OPE 9 - b -P2VP 56 seed micelles (P2VP = poly(2-vinylpyridine) to form triblock comicelles. In contrast, neither mV-OPE 7 - b -PNIPAM 22 nor tV-OPE 7 - b -PNIPAM 22 was able to grow micelles from the ends of the L-OPE 9 - b -P2VP 56 seed micelles. Instead, they formed polydisperse micelles by a self-nucleation and growth process. This work provides instructive information about how the architecture of π-conjugated blocks affects the CDSA of BCPs with a π-conjugated-polymer block, especially under especially self-seeding and heterogeneous seeded growth protocols.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».