Transition Metal-Induced Cyclization of 1-Phosphabutadienes: Selective Formation of 1-Phosphet-2-ene or P═C-Substituted Phosphacyclohexene Ligands
Notice bibliographique
Résumé
The cycloaddition of 1-phosphabutadienes with AuI and PdII proceeds very differently when the hydrogen substituent in the 3-position is replaced by methyl. Specifically, 1-phosphaisoprene [Mes*P═C(Me)─CH═CH2, E-1a] was treated with [Au(tht)Cl] (tht = tetrahydrothiophene) to afford a phosphaalkene-substituted phosphacyclohexene binuclear AuCl complex. This intermolecular [4 + 2] cycloaddition is analogous to the Diels–Alder reaction and proceeds via the end-on complex [Au(E-1a)Cl], which was also isolated. In contrast, the reaction of 1-phosphabutadiene Mes*P═C(Me)─C(Me)═CH2 (E-1b) with [Au(tht)Cl] selectively afforded the 1-phosphet-2-ene-AuI complex [CH2─C(Me)═C(Me)─P(Mes*)AuCl] in near quantitative conversion. This intramolecular [2 + 2] cycloaddition also occurred when E-1b was reacted with [Pd(η3-C3H5)(μ-Cl)]2 or [Pd(cod)Cl2] (COD = cyclooctadiene) to afford complexes [CH2─C(Me)═C(Me)─P(Mes*)Pd(η3-C3H5)Cl] and [(CH2─C(Me)═C(Me)─P(Mes*))2PdCl2], respectively. All the complexes were fully characterized spectroscopically and structurally.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».