Is Schleyer’s Predicted All-Cis [10]Annulene an Unstable Framework?
Notice bibliographique
Résumé
In this work we describe the synthesis of a long sought after planar [10]annulene. Remarkably, the efforts also led us to discover a completely unexpected and highly aromatic cyclopropa mono-trans[10]annulene. The parent [10]annulene (cyclodecapentaene) is non-planar and thus non-aromatic because the aromatic stabilization energy is not sufficient to overcome the strain involved in expanding CCC bond angles from the standard 120° to the necessary 144°. Interestingly, it was theorized by Schleyer (10.1021/ja953126i) that planar structures could be attained by adding cyclopropane (or cyclobutane) rings to the periphery. We opted to target the dicyclopropa[10]annulene derivative that was proposed as it was a formal cyclopropanation of our previously found stable dehydrocyclopropa[10]annulene (10.1038/s44160-022-00135-z, 10.26434/chemrxiv.14458653.v1). It was also presumed that the symmetry present within the structure would make the Kekulé structures degenerate, thus improving aromaticity substantially. However, we were uncertain if the structure would be kinetically stable and wished to attempt a synthesis to investigate it further. In this paper we describe our evolving synthetic strategy that ultimately led us to the preparation of the dicyclopropa[10]annulene. Interestingly we noted that the framework itself was rather unstable and degraded quite rapidly. We also observed that the final preparation of the desired material led to a significant side product that was identified as a cyclopropa mono-trans[10]annulene. This side product was completely unexpected and found to be more kinetically persistent than the original target.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».