Tuning Structural and Optical Properties of Porphyrin‐based Hydrogen‐Bonded Organic Frameworks by Metal Insertion
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Herein, a simple way of tuning the optical and structural properties of porphyrin‐based hydrogen‐bonded organic frameworks (HOFs) is reported. By inserting transition metal ions into the porphyrin cores of GTUB‐5 (p‐H8‐TPPA (5,10,15,20‐Tetrakis[p‐phenylphosphonic acid] HOF), the authors show that it is possible to generate HOFs with different band gaps, photoluminescence (PL) life times, and textural properties. The band gaps of the resulting HOFs (viz., Cu‐, Ni‐, Pd‐, and Zn‐GTUB‐5) are measured by diffuse reflectance and PL spectroscopy, as well as calculated via DFT, and the PL lifetimes are measured. Across the series, the band gaps vary over a narrow range from 1.37 to 1.62 eV, while the PL lifetimes vary over a wide range from 2.3 to 83 ns. These differences ultimately arise from metal‐induced structural changes, viz., changes in the metal‐to‐nitrogen distances, number of hydrogen bonds, and pore volumes. DFT reveals that the band gaps of Cu‐, Zn‐, and Pd‐ GTUB‐5 are governed by highest occupied/lowest unoccupied crystal orbitals (HOCO/LUCO) composed of π‐ orbitals on the porphyrin linkers, while that of Ni‐GTUB‐5 is governed by a HOCO and LUCO composed of Ni dorbitals. Overall, our findings show that metal‐insertion can be used to optimize HOFs for optoelectronics and small‐molecule capture applications.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».